第四级炭素を持つ1,4-ジカルボニル类の合成を実现～有机触媒と迁移金属触媒を组み合わせるハイブリッド触媒系が键～
山口大学大学院创成科学研究科応用化学分野の西形孝司教授（若手先进教授※）、平田刚辉助教（特命）、本学大学院生の黒瀬彩子さんと石田优斗さんと共に、有机触媒と迁移金属触媒を组み合わせることでケトン诱导体のα位を第叁级アルキル化し、立体的にかさ高い第四级炭素を持つ1,4-ジカルボニル类の効率的な合成に成功しました。従来、1,4-ジカルボニル类は、エノラートカップリングやハロゲン化アルキルとエノラートとの求核置换反応で合成されていました。しかし、この手法では、かさ高い第四级炭素を合成することは非常に困难でした。この原因は、エノラートと立体的に反応点が込み入った构造である第叁级アルキル反応剤の活性が非常に低いためでした。そこで、当该グループはピロリジン触媒でケトンをエナミンへと活性化し、このエナミンの炭素―炭素二重结合に対して、ハロカルボニルと铜触媒から生成した第叁级アルキルラジカルを付加させる手法を开発することで、问题の解决を果たしました。本手法により、様々な第四级炭素を持つ立体的にかさ高い1,4-ジカルボニル类を合成することが実现しました。
この研究成果は『Angewandte Chemie, International Edition』（IF=12.257）に掲載されました。
论文情报
- 雑誌名：Angewandte Chemie, International Edition, 2021, Early View.
- 論文名：Direct α-Tertiary Alkylations of Ketones in a Combined Copper–Organocatalyst System
- 著者：Ayako Kurose, Yuto Ishida, Goki Hirata, and Takashi Nishikata*（*責任著者）
- ＤＯＩ：10.1002/补苍颈别.202016051
※若手先進教授（Young Advanced Professor）とは、山口大学が旗手として期待する研究者に付与する名称です。山口大学が注力する「研究拠点群」である「生命分子インターネットワークセンター」の西形孝司センター長もそのひとりです。